概要

光化学条件下、アルコールδ位の非活性アルカン部位を官能基化できる優れた方法。収率はそれほど高くないものの、不可能性の高い位置にも官能基を導入できる。本法の開発はステロイド化学の発展に特に重要であった。

基本文献

• Barton, D. H. R; Beaton, J. M.; Geller, L. E.; Pechet, M. M.  J. Am. Chem. Soc. 1960, 82, 2640. DOI: 10.1021/ja01495a061
• Barton, D. H. R.;Beaton, J. M.; Geller, L. E.; Pechet, M. M. J. Am. Chem. Soc. 1961, 83, 4076. DOI: 10.1021/ja01480a030
• Barton, D. H. R. Pure Appl. Chem. 1968, 16, 1. doi:10.1351/pac196816010001
• Hesse, R. H. Adv. in Free Radical Chemistry1969, 3, 83.
• Barton, D. H. R. et al. Aldrichimica Acta 1990, 23, 3.

 

反応機構

ニトリトエステルがラジカル機構により切断され、生成したO-ラジカルが六員環的な遷移状態を経てアルカンのプロトンを引き抜く。

反応例

アルドステロンアセテートの合成[1]
perhydrohistrionicotoxinの合成[2]

実験手順

実験のコツ・テクニック

 

参考文献

[1] Barton, D. H. R.; Beaton, J. M. J. Am. Chem. Soc. 1961, 83, 4083.DOI: 10.1021/ja01480a031

[2] Corey, E. J.; Amett, J. F.; Widiger, G. N. J. Am. Chem. Soc. 1975, 97, 430. DOI: 10.1021/ja00835a039

 

関連反応

• ノリッシュ反応 Norrish Reaction
• 脱水素型クロスカップリング Cross Dehydrogenative Coupling (CDC)
• 触媒的C-H酸化反応 Catalytic C-H Oxidation
• ホフマン・レフラー・フレイターク反応 Hofmann-Löffler-Freytag Reaction
• バートン・マクコンビー脱酸素化 Barton-McCombie Deoxygenation

 

関連書籍

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外部リンク

• DerekHarold Richard Barton (Wikipedia)
• BartonReaction
• Steroid (Wikipedia)
• ステロイド(Wikipedia日本)