概要
α-ハロケトンへのアルコキシド等の攻撃により、ケトンのα,α’位間の結合形成をともなってエステルが生成する。塩基として水酸化ナトリウム水溶液を用いた場合、相当するカルボン酸が得られる。環状ケトンの場合には、環縮小が起きる。
β-ハロケトンを用いる同様の反応はHomo-Favorskii転位、α位プロトンを持たずエノール化しない基質を用いる反応はQuasi-Favorskii転位と呼ばれている。
基本文献
- Favorskii, A. E. J. Russ. Phys. Chem. Soc. 1894, 26, 590.
- Favorskii, A. E. J. Russ. Phys. Chem. Soc. 1905, 37, 643.
- Favorskii, A. E. J. Ptakt. Chem. 1913, 88, 658.
- Favorskii, A. E.; Bozhovskii, V. N. J. Russ. Phys. Chem. Soc. 1914, 46, 1097.
- Fort, A. W. J. Am. Chem.Soc. 1962, 784, 2620, 4979.
- Review: Kende, A. S. Org. React. 1960, 11, 261.
反応機構
反応中間体としてシクロプロパノンが生じ、これがアルコキシドや水酸化物イオンの求核攻撃を受け、ついで環開裂する機構で説明される。
反応例
環状ケトンのFavorskii転位は、代表的な環縮小反応である。以下は例[1]。
(+)-epoxydictymene合成[2]の第一段階反応。
Eatonらにより、Cubane全合成[3]の鍵反応として用いられている。
実験手順
実験のコツ・テクニック
参考文献
[1] 院有化ＩＩ P129 [2] Jamison, T. F.; Shambayati, S.; Crawe, W. E.; Schreiber, S. L. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 4353. DOI: 10.1021/ja970022u [3] Eaton, P. E. et al. J. Am. Chem. Soc. 1964, 962, 3157.
関連反応
関連書籍
外部リンク
- Favorskii Rearrangement (Wikipedia)
- ファヴォルスキー転位 (Wikipedia日本)
- サイコロを作ろう！(有機って面白いよね！)
- Favorskii Reaction (organic-chemistry.org)
- Favorskii Rearrangement
- Rearrangement
