概要
[3,3]シグマトロピー転位の基本。平衡反応であり、1,5-ヘキサジエンの場合には140 kJmol-1のエネルギー障壁を越える活性化エネルギーを与えると相互変換が起きる。
合成化学的観点からは、oxy-Cope転位などのように、生成系が安定になるように基質を工夫した不可逆反応系の価値が高い。(関連反応を参照)
基本文献
- Cope, A. C.; Hardy, E. M. J. Am. Chem. Soc. 1940, 62, 441. DOI: 10.1021/ja01859a055
- Rhoads, S. A.; Raulins, N. R. Org. React. 1975, 22, 1.
- Hill, R. K. Comprehensive Organic Synthesis 1991, 5, 785.
- Wilson, S. R. Org. React. 1993, 43, 93.
反応機構
他の[3,3]-sigmatropic転位と同様に、協奏的6員環遷移状態(特に理由がない場合にはいす型)を経由して進行する。
反応例
実験手順
実験のコツ・テクニック
参考文献
関連反応
- 市川アリルシアナート転位 Ichikawa Allylcyanate Rearrangement
- ビニルシクロプロパン転位 Vinylcyclopropane Rearrangement
- キャロル転位 Carroll Rearrangement
- オーヴァーマン転位 Overman Rearrangement
- Aza-Cope転位 Aza-Cope Rearrangement
- エッシェンモーザー・クライゼン転位 Eschenmoser-Claisen Rearrangement
- オキシ-コープ転位 Oxy-Cope Rearrangement
- ミズロウ・エヴァンス転位 Mislow-Evans Rearrangement
- ジョンソン・クライゼン転位 Johnson-Claisen Rearrangement
- アイルランド・クライゼン転位 Ireland-Claisen Rearrangement
- ウィッティヒ転位 Wittig Rearrangement
- クライゼン転位 Claisen Rearrangement
関連書籍
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外部リンク
- コープ転位 (Wikipedia日本)
- Cope Rearrangement (Wikipedia)
- シグマトロピー転位 (Wikipedia日本)
- Sigmatropic Reaction (Wikipedia)
- Cope Rearrangement (organic-chemistry.org)
- Cope Rearrangement
- ペリ環状反応～軌道の対称性～(有機って面白いよね！)
