概要
Eschenmoser試薬はカルボニルα位にアミノメチル基を導入させる目的で用いられる。アミン部位を脱離させることで、全体としてメチレン基の導入変換になる。試薬は市販されている。
基本文献
- Eschenmoser, A. Angew. Chem. Int. Ed. 1971, 10, 330.
- Danishefsky, S. J.; Kitahara, T.; McKee, R.; Schuda, P. F. J. Am. Chem. Soc. 1976, 98, 6715. DOI: 10.1021/ja00437a058
- Ganen, B.; Ikota, N.; Muralidharan, V. B.; Wade, W. S.; Young, S. D.; Yukimoto, Y. J. Am. Chem. Soc. 1982, 104, 6787. DOI: 10.1021/ja00388a055
反応機構
反応例
Gelsemineの合成[1]
Bredereck試薬は強力なα-アミノメチレン化試薬である。[2] 強塩基であるt-ブトキシドが系中生成するため、酸性度の低いメチレンも反応する。以下に活用例を示す。[3]
Merrilactone Aの合成[4]
実験手順
実験のコツ・テクニック
参考文献
[1] Danishefsky, S. J. et al. Tetrahedron Lett. 2002, 43, 545. doi:10.1016/S0040-4039(01)02212-2 [2] Rosso, G. B. Synlett 2006, 809. DOI: 10.1055/s-2006-933118 [3] Haefliger, W.; Knecht, H. Tetrahedron Lett. 1983, 25, 285. doi:10.1016/S0040-4039(00)99863-0 [4] (a) Inoue, M.; Sato, T.; Hirama, M. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 10772. DOI: 10.1021/ja036587+ (b) Inoue, M.; Sato, T.; Hirama, M. Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 4843. doi:10.1002/anie.200601358(c) Inoue, M.; Lee, N.; Kasuya, S.; Sato, T.; Hirama, M.; Moriyama, M.; Fukuyama, Y. J. Org. Chem. 2007, 72, 3065. DOI: 10.1021/jo0700474
関連反応
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