概要

アルデヒドやケトンに対してα-シリルカルボアニオンを付加させ得られる中間体を、酸または塩基条件で処理すると、シラノールが脱離する。トータルでみればカルボニル基をアルケンに変換する反応となる。シラノールの脱離は立体特異的で、酸性条件と塩基性条件の違いで特異性が逆転する。

また、Wittig反応などと比較しての、シリルカルボアニオンの反応性の高さや、脱離副生物であるシラノールが揮発性で除きやすいという点も、特筆すべきメリットである。

基本文献

• Peterson, D. J. J. Org. Chem. 1968, 33, 780. DOI: 10.1021/jo01266a061
• Ager, D. J. Synthesis 1984, 384.
• Ager, D. J. Org. React. 1990, 38, 1.
• Kelly, S. E. Comp. Org. Syn. 1991, 1, 731 & 782.
• van Staden, L. F.; Gravestock, D.; Ager, D. j. Chem. Soc. Rev. 2002, 31, 195. DOI: 10.1039/A908402I

反応機構

シラノールの脱離は立体特異的で、条件の違いで特異性が逆転する。すなわち、酸性条件では、ヒドロキシル基のプロトン化を経由して、シラノールがアンチ脱離する。一方塩基性条件では、アルコラートのシリル基への分子内攻撃が起こり、シラノラートがシン脱離する。このため、逆の幾何配置でアルケンを与える。

反応例

実験手順

実験のコツ・テクニック

参考文献

関連反応

• 有機リチウム試薬 Organolithium Reagents
• ジョンソン オレフィン合成 Johnson Olefination
• コーリー・チャイコフスキー反応 Corey-Chaykovsky Reaction
• ペタシス試薬 Petasis Reagent
• テッベ試薬 Tebbe Reagent
• マクマリーカップリング McMurry Coupling
• 高井・内本オレフィン合成 Takai-Uchimoto Olefination
• ジュリア・リスゴー オレフィン合成 Julia-Lythgoe Olefination
• 玉尾・フレミング酸化 Tamao-Fleming Oxidation
• ホーナー・ワズワース・エモンス反応 Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) Reaction
• ウィッティヒ反応 Wittig Reaction

関連書籍

外部リンク

• Peterson Olefination(Wikipedia)
• ピーターソン反応 (Wikipedia日本)
• 有用なケイ素試薬 / for Peterson Reaction (TCI）
• Peterson Olefination (organic-chemistry.org)
• Peterson Olefination