概要

硫黄イリドを用いる1,2-もしくは1,4-付加反応。カルボニル基へ1,2-付加した場合にはエポキシドを、電子不足アルケンに共役付加した場合はシクロプロパンを与える。

 

基本文献

•  Corey, E. J.; Chaykovsky, M. J. Am. Chem. Soc. 1962, 84, 867. doi:10.1021/ja00864a040
•  Corey, E. J.; Chaykovsky, M. J. Am. Chem. Soc. 1965, 87, 1353. doi:10.1021/ja01084a034
•  Corey, E. J.; Chaykovsky, M. Org. Synth. 1969, 49, 78. [website]
•  Review: Aggarwal, V. K.; Richardson, J. Chem. Commun. 2003, 2644. DOI:10.1039/b304625g

 

反応機構

硫黄はリン(Wittig反応)やケイ素(Peterson反応)と比して酸素親和性に乏しいため、硫黄イリドの反応ではオレフィンを与えず、エポキシドが得られる。スルホキシド由来のイリドは安定であるため、1,2-付加からは逆反応が優先する。このため1,4-付加体(シクロプロパン)を主に与える。

反応例

近年MacMillanらは、有機分子不斉触媒を用い、Corey－Chaykovsky不斉シクロプロパン化を達成している。[1]
Phyllanthocinの合成[2]
Batrachotoxinin Aの合成[3]

実験手順

 

実験のコツ・テクニック

 

参考文献

[1] Kunz, R. K.; MacMillan, D. W. C. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 3240. DOI: 10.1021/ja042774b

[2] Smith, A. B., III; Fukui, M.; Vaccaro, H. A.; Empfield, J. R. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 2071. DOI: 10.1021/ja00006a029

[3] Kurosu, M.; Marcin, L. R.; Grinsteiner, T. J.; Kishi, Y. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 6627.doi: 10.1021/ja981258g

 

関連反応

• ビニルシクロプロパン転位 Vinylcyclopropane Rearrangement
• 金属カルベノイドを用いるシクロプロパン化 Cyclopropanation with Metal Carbenoid
• ジョンソン オレフィン合成 Johnson Olefination
• ダルツェンス縮合反応 Darzens Condensation
• ピーターソンオレフィン化 Peterson Olefination
• 過酸による求核的エポキシ化 Nucleophilic Epoxidation with Peroxide
• シモンズ・スミス反応 Simmons-Smith Reaction
• ジュリア・リスゴー オレフィン合成 Julia-Lythgoe Olefination
• ホーナー・ワズワース・エモンス反応 Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) Reaction
• 光延反応 Mitsunobu Reaction
• ウィッティヒ反応 Wittig Reaction

 

関連書籍

 

外部リンク

• Johnson-Corey-Chaykovsky Reaction (Wikipedia)
• Cyclopropane (Wikipedia)
• 分子のひずみ(有機って面白いよね！)
• コーリー・チャイコフスキー反応 – Wikipedia