概要

電子不足オレフィンは、塩基性条件下に過酸化水素やt-ブチルヒドロペルオキシド(TBHP)でエポキシ化が行える。求核反応機構で進行するため、電子求引基を持たないオレフィンはエポキシ化されない。

基本文献

• Julia, S.; Masana, J.; Vega, J. Angew. Chem. Int. Ed., Engl. 1980, 19, 929. doi:10.1002/anie.198009291
• Banfi, S.; Colonna, S.; Molinari, H.; Julia Guixer, J. Tetrahedron 1984, 40, 5207. doi:10.1016/S0040-4020(01)91272-4
• House, H. O.; Ro, R. S. J. Am. Chem. Soc. 1958, 80, 2428. DOI: 10.1021/ja01543a021

 

反応機構

求核1,4-付加→アルコキシドの脱離による。mCPBA酸化との反応機構の違いに注意。

反応例

有機分子触媒をもちいるα,β-不飽和アルデヒドの不斉エポキシ化[1]
化学選択性の発現例[2]：この条件でプレニル基はエポキシ化されない。

実験手順

 

実験のコツ・テクニック

 

参考文献

[1] Marigo,M.; Franzen, J.; Poulsen, T. B.; Zhuang, W.; Jorgensen, K. A. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 6964. DOI: 10.1021/ja051808s

[2] Grieco, P. A.; Nishizawa, M.; Oguri, T.; Burke, S. D.; Marinovic, N. J. Am. Chem. Soc. 1977, 99, 5773. DOI: 10.1021/ja00459a039

 

関連反応

• 史 不斉エポキシ化 Shi Asymmetric Epoxidation
• ジェイコブセン・香月エポキシ化反応 Jacobsen-Katsuki Epoxidation
• コーリー・チャイコフスキー反応 Corey-Chaykovsky Reaction
• ダルツェンス縮合反応 Darzens Condensation
• プリリツェフ エポキシ化 Prilezhaev Epoxidation
• シャープレス・香月不斉エポキシ化反応　Sharpless-Katsuki Asymmetric Epoxidation (Sharpless AE)
• マイケル付加 Michael Addition

 

関連書籍

 

関連リンク