概要

アルキンをZ－オレフィンに還元する方法として、ジイミド還元が知られている。通常、前駆体から用時調製して用いる。

 

基本文献

• Annunziata, R.; Fornasier, R.; Montanari, F. J. Org. Chem. 1974, 39, 3195. DOI: 10.1021/jo00936a003
• Cusack, J.; Reese, B.; Risius, C.; Roozpeikar, B. Tetrahedron 1976, 32, 2157. doi:10.1016/0040-4020(76)85128-9
• Pasto, D. J.; Taylor, R. T. Org. React. 1991, 40, 91. doi: 10.1002/0471264180.or040.02

 

反応機構

６中心遷移状態を経て、窒素の脱離を伴いながら水素が供給される。

反応例

直田・今田らは、フラビン誘導体触媒存在下に、ヒドラジンから酸素酸化によってジイミドを生成するクリーンなプロセスを見いだしている。[1]
Fostriecinの合成[2]：スルホニルヒドラジンはジイミド前駆体として用いることができる。

Pentacycloannamoxic acidの合成[3]

実験手順

 

実験のコツ・テクニック

 

参考文献

[1] Imada,Y.; Iida, H.; Naota, T. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 14544. DOI: 10.1021/ja053976q

[2] Trost, B. M.; Frederiksen, M. U.; Papillon, J. P. N.; Harrington, P. E.; Shin, S.; Shireman, B. T. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 3666. DOI: 10.1021/ja042435i

[3] Mascitti, V.; Corey, E. J. J. Am. Chem. Soc, 2004, 126, 15664. DOI: 10.1021/ja044089a

 

関連反応

• 均一系水素化 Homogeneous Hydrogenaton
• 不均一系接触水素化 Heterogeneous Hydrogenation
• リンドラー還元 Lindlar Reduction
• 金属水素化物による還元 Reduction with Metal Hydride

 

関連書籍

 

関連リンク

• Diazene – Wikipedia
• Reduction with diimide – Wikipedia