概要

銅(I)ヒドリド(トリフェニルホスフィン)ヘキサマーは、通称Stryker試薬と呼ばれる。 熱的に安定なヒドリド源として、1,4-還元に用いられる。ヒドロシラン存在下や水素雰囲気下においては、使用量を触媒量に減ずることもできる。試薬は市販されている。

 

基本文献

• Bezman, S. A.; Churchill, M. R.; Osborn, J. A.; Wormald, J. J. Am. Chem. Soc. 1971, 93, 2063. doi:10.1021/ja00737a045
•  Mahoney, W. S.; Brestensky, D. M.; Stryker, J. M. J. Am. Chem. Soc 1988, 110, 291. doi:10.1021/ja00209a048
• Brestensky, D. M.; Stryker, J. M. Tetrahedron Lett. 1989, 30, 5677. doi:10.1016/S0040-4039(00)76168-5
•  Mahoney, W. S.; Stryker J. M., J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 8818. DOI: 10.1021/ja00206a008
• Koenig, T. M.; Daeuble, J. F.; Brestensky, D. M.; Stryker, J. M. Tetrahedron Lett. 1990, 31, 3237. doi:10.1016/S0040-4039(00)89032-2
•  Lipshutz, B. H.; Chrisman, W.; Noson, K. J. Organomet. Chem. 2001, 624, 367. doi:10.1016/S0022-328X(00)00903-7
• Deutsch, C.; Krause, N.; Lipshutz, B. H. Chem. Rev. 2008, 108, 2916. DOI: 10.1021/cr0684321

 

反応機構

高い官能基選択性、立体選択性は有機銅アート試薬類似の特徴である。同様の反応機構(d_Cu-π*_C=C錯形成を起点とする1,4-付加)により進行していると推測される。

 

反応例

内部アルキンはcis-アルケンへと還元される^[1]。

Lipshutzらによって不斉反応の精力的な研究が展開されている。穏和な条件下、きわめて低触媒量で進行する触媒的不斉1,2-/1,4-還元反応が種々開発されている。ごく最近では低反応性のα,β-不飽和エステルの不斉還元も報告されている^[2]。

実験手順

 

実験のコツ・テクニック

 

参考文献

[1] Daeuble, J. F.; McGettigan, C.; Stryker, J. M. Tetrahedron
Lett. 1990, 31, 2397. doi:10.1016/S0040-4039(00)97371-4
[2] Lipshutz, B. H.; Servesko, J. M.; Taft, B. R. J. Am. Chem.
Soc. 2004, 126, 8352. DOI: 10.1021/ja049135l

 

関連反応

• 水素化ジイソブチルアルミニウム Diisobutylaluminium hydride
• 水素化リチウムアルミニウム Lithium Alminum Hydride (LAH)
• 野依不斉水素移動反応 Noyori Asymmetric Transfer Hydrogenation
• リンドラー還元 Lindlar Reduction
• 有機銅アート試薬 Organocuprate
• 金属水素化物による還元 Reduction with Metal Hydride
• マイケル付加 Michael Addition
• ルーシェ還元 Luche Reduction

 

関連書籍

 

外部リンク

• Reduction Reaction
• 1,2-還元と1,4-還元(有機って面白いよね！)
• Stryker’s reagent – Wikipedia
• Copper hydride (organic-chemistry.org)